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某用戶廢水溶液的技術指標如下：

pH值：3～9（可調）

鎢酸鈉含量：30～60g/l

鉬酸鈉含量：0～2g/l

釩酸鈉含量：0.5～0.7g/l

硫酸根離子：300～2000mg/l

氯離子：100～300mg/l

鈉離子：2000～5000mg/l

二氧化硅：100～500 mg/l

溫度：10～35℃

客戶要求：提取釩，同時提取鎢與鉬，或鎢與鉬分離。

應用方案為：^{_{首先從pH值來看，pH值：3～9，說明該鎢酸鈉溶液已經(jīng)經(jīng)過Na2S并調pH沉鉬MOS3，加入90~95%左右鉬硫代化反應MO42-﹢4S2-﹢4H2O=MS42-﹢8OH-  所需理論量的硫化鈉，再將溶液的pH值調至8.0左右進行硫代化2小時，然后將溶液的PH值調至2.0~3.0左右，煮沸后，將溶液稀釋一倍，冷卻后過濾的結果；·         從鎢酸鈉含量：30～60g/l；鉬酸鈉含量：0～2g/l；釩酸鈉含量：0.5～0.7g/l，以及后面鈉離子和相關陰離子等都表明溶液也已沉鉬；·         針對客戶要求：提取釩、同時提取鎢與鉬、或鎢與鉬分離。二、鎢鉬分離原理及分離方法1、基本原理   鎢和鉬對硫的親合力存在一定差異，在一定條件下可使鉬酸根離子優(yōu)先較完全硫代化成為硫代鉬酸根離子，反應如下（M代表W和MO）： MO42-﹢S2-﹢H2O=MO3S2-﹢2OH-                 (1)MO42-﹢2S2-﹢2H2O=MO2S22-﹢4OH-                      (2)MO42-﹢3S2-﹢3H2O=MOS32-﹢6OH-              （3）MO42-﹢4S2-﹢4H2O=MS42-﹢8OH-               （4）  中南大學盧江波等[4]對鎢鉬的硫代化反應的熱力學機理進行了研究，推算出了在25℃時,反應(1)至(4)的平衡常數(shù)，從鎢、鉬的硫代化反應平衡常數(shù)可以看出，鉬的各級硫代化反應的平衡常數(shù)比鎢同級硫代化反應的平衡常數(shù)高出兩個數(shù)量級左右，故鉬能夠優(yōu)先硫代化。在隨后的調酸過程中硫代鉬酸鹽轉變成MoS3沉淀，而大部分的鎢則保留在溶液中，從而實現(xiàn)兩者分離。 2、鎢、鉬、釩的性質與分離方法鎢鉬分離是鎢鉬提取冶金中一道重要的工序，目前工業(yè)上應用的方法主要有：三硫化鉬沉淀法、選擇性沉淀法、離子交換法、萃取法等。這幾種方法多用于從鎢酸鹽溶液中除去少量的鉬（MO＜1g/l, WO3/ MO>100)。而在鎢（鉬）廢料回收處理中經(jīng)常會碰到WO3/MO比較接近的原料需進行鎢鉬分離，如廢催化劑、各種鎢鉬廢渣等。因此，從高鉬鎢溶液中（或高鎢鉬溶液）實現(xiàn)鎢鉬分離方法為加入90~95%左右鉬硫代化反應MO42-﹢4S2-﹢4H2O=MS42-﹢8OH-  所需理論量的硫化鈉，再將溶液的pH值調至8.0左右進行硫代化2小時，然后將溶液的PH值調至2.0~3.0左右，煮沸后，將溶液稀釋一倍，冷卻后過濾，由于鉬的硫代反應比鎢的硫代反應優(yōu)先，大部分的鎢則保留在溶液中，從而實現(xiàn)兩者的分離，實現(xiàn)鉬鎢分離后得到的調酸液Mo/WO3降至0.03左右；得到的硫化鉬渣WO3/Mo降至0.04左右。鎢在水溶液中的化學性質較復雜，除生成正鎢酸根離子之外，還生成穩(wěn)定的同多鹽和雜多酸鹽。關于正鎢酸根離子形成 仲鎢酸根陰離子或偏仲酸根陰離子的聚合形式，不同的研究者提出了不同的表達式，主要有以下幾種：1）、凱泊特等提出的表達式為：  2)、戈登等提出的表達式為： 鉬在水溶液中的化學狀態(tài)可由下式表示： 在較高酸度（pH＜2.0）條件下，鉬呈陽離子形式存在，而鎢主要以陰離子形式存在，而且容易生成鎢酸沉淀，在酸度較低時，又容易生成鎢、鉬雜多酸，從而使二者的分離變得困難。鉬和釩的性質較為相似，因此在溶液中它們的存在形態(tài)及行為也比較相似，在pH值大于或等于6．5時，鉬在溶液中只以鉬酸根陰離子存在；在pH值為6．5～2．5的區(qū)間內，發(fā)生聚合反應，生成各種多鉬酸根陰離子；在溶液的pH值小于2．5時，生成MoO2+2或更為復雜的陽離子；在pH 值低于1時，陽離子是主要的存在形式。釩在溶液中的聚合狀態(tài)不僅與溶液的酸度有關，而且也與其濃度關系密切。當釩濃度很低時，在所有的pH值下釩均以單核形式存在。當釩濃度高時，產(chǎn)生聚合反應，生成高聚合度的同多酸離子，其聚合狀態(tài)與溶液的pH值相關。當釩濃度一定時，在pH 值大于1O時，釩主要以VO43-一形存在；在pH值為9.6～10.0之間時，釩主要以V2O74-一形態(tài)存在；在pH值為7．0～7．5之間時，釩主要以VO3-形態(tài)或者偏釩酸銨分子形態(tài)存在，尤其是當溶液中有銨鹽存在時，因共同離子效應，偏釩酸銨分子是主要的存在形態(tài)。當pH 值小于4時，在一定條件下，釩可以依次形成各種陽離子：VO2+、V3+、V(OH)2+和V2+，當含釩溶液的pH值小于1時，釩主要以VO2+形態(tài)存在。從上述可知，在一定pH值條件下，利用螯合樹脂吸附偏釩酸銨分子和釩氧陽離子而不吸附鉬酸根陰離子的特性可以實現(xiàn)鉬釩分離。三、樹脂選擇目前爭光開發(fā)此類樹脂情況如下：將溶液pH調到2~3： 1、先采用爭光1#樹脂，該種樹脂對釩的吸附是分子吸附或陽離子吸附。而鎢、鉬都是以雜多酸的陰離子形式存在，不會被該樹脂吸附；采用2BV2mol／L的NaOH作解析劑對負載釩的樹脂進行解析。2、再采用爭光2#樹脂來吸附，這時可以將鎢、鉬同時吸附到樹脂上。在pH=2.5~4時，鎢鉬形成聚鎢酸根離子和聚鉬酸根離子，用轉成硫酸根或氯根型態(tài)的2#樹脂能吸附97%以上的鎢鉬，用10%氨水作解吸劑，解吸效果很好。清洗好后可進行下次吸附，重復使用性能穩(wěn)定。吸附容量為130~150g/L-R。3、經(jīng)過2#吸附并洗脫得到的鎢酸銨和鉬酸銨溶液，這時，可以采用爭光3#樹脂在堿性條件下選擇性吸附鎢酸銨溶液中微量的鉬酸根，飽和后采用10%氫氧化鈉作解吸劑，解吸效果很好。清洗好后可進行下次吸附，重復使用性能穩(wěn)定。 四、工藝選擇運行工藝：可選用多柱串聯(lián)交替連續(xù)運行和再生。}}